MeryJisus Test

La relación Brönsted para las reacciones de transferencia protónica: Indica que los procesos de transferencia protónica son normalmente muy rápidos y controlados por la difusión de los reactivos. Se puede justificar asumiendo tanto un mecanismo asociativo como disociativo. Se puede justificar haciendo uso de la teoría de Marcus. Indica que la velocidad de una reacción de transferencia protónica es independiente de la concentración de protones.

Si una reacción tiene un efecto isotópico cinético (kie) inverso en disolución acuosa: -La reacción con el agua ocurre después de la etapa controlante de la velocidad. La reacción con el agua ocurre antes de la etapa controlante de la velocidad. La velocidad es más rápida con el compuesto deuterado que con el que no contiene deuterio. La velocidad es más lenta con el compuesto deuterado que con el que no contiene deuterio.

La descomposición de complejos metálicos en presencia de un exceso de ácido en disolución acuosa: Es siempre más lenta que la reacción de ese complejo con un ligando entrante. -Está cinéticamente controlada por la formación del complejo de esfera externa. -Se debe a que existe una relación entre la cinética de transferencia protónica y la velocidad del correspondiente proceso de oxidación. -Ocurre con una cinética que depende de la naturaleza y concentración del complejo metálico.

La utilización de cálculos teóricos (DFT) en estudios mecanísticos: -Permite estimar la barrera de activación a partir de la diferencia de energía entre reactivos y productos. -Permite calcular la geometría en los estados de transición para un determinado mecanismo. -Permite determinar de manera inequívoca el mecanismo de reacción. -Permite calcular la geometría de los intermedios de reacción, pero no de los estados de transición.

Sólo una de las siguientes afirmaciones es verdadera: -Los complejos de Gd(III) con ligandos poliaminocarboxílicos funcionan como agentes de contraste en imagen con resonancia magnética debido, entre otras cosas, a que son diamagnéticos. -La energía de activación del campo del cristal permite justificar la labilidad de los distintos iones metálicos en reacciones de sustitución. -El mecanismo de Eigen-Wilkins sólo es válido para sustituciones en complejos planocuadrados. -Los complejos de dihidrógeno no pueden sufrir reacciones de sustitución debido a que el enlace H-H es muy fuerte.

En una reacción de sustitución de H2 por otro ligando en un mecanismo disociativo: La entalpía de activación es negativa. La entalpía de activación es siempre mayor que para la reacción inversa. La entropía de activación es positiva. El volumen de activación es negativo.

La formación de complejos entre el Ni2+ y un ligando macrocíclico de tipo poliamina *en disolución acuosa*: No puede ocurrir por la repulsión que existiría entre catión metálico y los grupos aminoprotonados. Puede ocurrir solamente si el pH es ácido. Está menos favorecida en un medio fuertemente ácido. Conduce siempre al mismo complejo, independientemente del pH de la disolución.

Para proponer un mecanismo de reacción. Es imprescindible la determinación de la entalpía de activació. Deben proponerse estados de transición que no impliquen la rotura de ningún enlace. Debe tenerse en cuenta que la ley de velocidad se ajuste a la observada experimentalmente. Es imprescindible la determinación del volumen de activación.

La teoría de Marcus para las reacciones de transferencia electrónica entre los compuestos de coordinación: Establece que la velocidad de transferencia electrónica es independiente de la reorganización de las moléculas de disolvente situada en las proximidades de los complejos. Establece una relación entre la cinética de transferencia electrónica y la diferencia de los potenciales de pares redox implicados. Indica que las reacciones redox normalemnte ocurren más rápidamente cuando aumenta el estado de oxidación. Asume que los núcleos están quietos a lo largo de toda la coordenada de reacción.

Solo una de las afirmaciones es verdadera: Las reacciones de transferencia protónica ocurren con una velocidad independiente de la concentración de protones. La relación de Brönsted establece una correlación entre la velocidad de un proceso redox y su tendencia termodinámica a ocurrir. La relación BrÖnsted permite justificar la velocidad de reacciones de sustitución. Los procesos de transferencia protónica son normalmente rápidos, excepto cuando son necesarios cambios de hibridación.

Sólo hay una incorrecta: La teoría de Marcus establece una relación entre la cinética y la termodinámica para reacciones de sustitución en compuestos de coordinación. Cuando un ligando polidentado se coordina a un ion metálico, la etapa controlante es la de coordinación del primer átomo donador. Mediante cálculos teóricos se puede determinar que la forma del HOMO puede ser diferente para las diversas formas protonadas del ligando. En las reacciones de transferencia protónica entre ácidos y bases ‘’clásicas’’, la velocidad de reacción esta relaciona en ambos sentidos por Keq.

Idica la verdadera: -Los trozos cinéticos no siempre pueden ajustarse a una ecuación experimental sencilla para obtener Kvel experimental. -La estabilidad de los complejos formados por aniones Cl- con las formas protonadas de los ligandos, aumenta con la EECC. -La teoría de Marcus establece una relación cinética y termodinámica para reacciones de sustitución en compuestos de coordinación. -Los pares iónicos pueden afectar a la cinética de una reacción, esto sólo es comprobable por cálculos teóricos.

La existencia de un máximo para el Cu(II) en la serie de Irving-Williams se debe a: -Que la distorsión de Jahn-Teller proporciona estabilidad. -Que está especialmente favorecido por EECC. -Su carga nuclear máxima. -Que forma complejos de elevado spín.

Siguiente criterios puramente estadísticos, las constantes de estabilidad para la formación de complejos tetraédricos ML2+, ML2+, ML3+2 y ML4+2 a partir de M(H2O)4+2. -Aumenta a medida que aumenta el nº de L coordinados sólo si L es pequeño. -Aumenta a medida que aumenta el nº de L coordinados. -Aumenta a medida que aumenta el nº de L coordinaos sólo si L es grande. -Disminuye a medida que aumenta el nº de L coordinados.

Si en una ley de velocidad aparecen sumandos en el numerador. La interpretación puede ser la de un mecanismo que tenga lugar por cambios paralelos o reversibles. Preequilibrio o estado estacionario.

La descomposición de complejos metálicos en presencia de un exceso de ácido en disolución acuosa. Conduce a la liberación del ion metálico y ligando protonado (el wolah dice que esta). La descomposición de complejos metálicos en presencia de un exceso de ácido en disolución acuosa conduce a la formación de un nuevo complejo metálico, [M(OH)n]^+, y un ión ligando Ln- (yo creo que esta).

Los complejos Gd que se usan como agentes de contraste en resonancia de imagen. Funcionan bien debido, entre otras cosas, a que son paramagnéticos y el tiempo de relajación de la señal de RMN se hace muy corto. ''Los iones metálicos deben ser paramagnético (GdII), con elevado número de electrones desaparaeados (Mn2), (Gd3), Fe(3). Los agentes de contraste que normalmente acortan los tiempos de relajación.

La relación de Bronsted para las reacciones de transferencia protónica: Es una relación de carácter empírico que relaciona la velocidad de una transferencia protónica con la acidez. otro.

Las reacciones de transferencia protónica para los Carbon Acids: Acetilcetona. Ocurren con una velocidad inferior a la que correspondería por difusión. Ocurren con una velocidad superior a lo que correspondería por difusión.

La energía de activación del campo de cristal (AECC o CFAE): Puede usarse para estimar la labilidad de un ion metálico. Solo puede calcularse para compuesto con enlace de retrodonacion. es independiente de la configuración electrónica. solo puede calcularse para complejos de alto spin.

La teoría de Marcus sobre las reacciones de *transferencia electrónica* entre compuestos de coordinación: Establece que la velocidad de transferencia electrónica depende, entre otros factores, de la reorganización de las moléculas de disolvente situadas en las proximidades de los complejos. otro.

La formación de complejos de Cu2+ y un ligando macrocíclico que puede coordinarse simultáneamente a *dos iones metálicos*. -Está más favorecida en medio básico porque en esas condiciones el ligando tiene menos tendencia a protonarse. En medio muy básicos el Cu2+ está formando hidróxidos... L en exceso, y Cu poquito ---> mononuclear complejos. Cu exceso, y L poquito -----> dinuclear.

La utilización de los cálculos teóricos (DFT) en estudios mecanísticos. Permite calcular la geometría de los estados de transición y de los intermedios de reacción. otro.

Según el mecanismo Eigen-Wilkins, la sustitución de una molécula de agua coordinada por otro ligando. Implica la formación inicial de un complejo de esfera externa. El mecanismo Eigen-Wilkins es un mecanismo de sustitución asociativo que ocurre en dos pasos.

En una reacción de sustitución de H2 que ocurra por un *mecanismo disociativo*: La *entropía* de activación es *positiva* .La entropía de activación siempre es positiva en el mecanismo disociativo. otro.

En una reacción de sustitución que ocurra por un mecanismo *asociativo*: La *entropía* de activación es *negativa*. otro.

Indica la verdadera: Los procesos de transferencia protónica son normalmente rápidos, excepto cuando son necesarios cambio de hibridación. otro.

La teoría de Marcus para reacciones de transferencia electrónica: permite estimar la velocidad de la reacción si el mecanismo es disociativo. permite estimar la velocidad de la reacción si el mecanismo es de esfera interna. incluye un término asociado a la reorganización del disolvente. son válidas para estimar velocidades de reacciones de complejos de alto spin.

En las reacciones de transferencia protónica. La velocidad suele estar controlada por la difusión salvo si la reacción implica cambios de hibridación. La velocidad no suele estar controlada por la difusión. No hay cambios en la distancia de enlace. La velocidad aumenta a medida que disminuye el radio iónico del protón transferido.

Según el mecanismo de Eigen-Wilkins, la sustitución de una molécula de agua coordinada por otro ligando. es más rápida que la sustitución por otra molécula de agua. ocurre con una constante de velocidad que no depende de la concentración de ligando entrante. ocurre con una velocidad que disminuye al aumentar la temperatura. implica la formación inicial de un complejo de esfera externa.

El estudio cinético de la formación de complejos metálicos con los ligandos macrocíclicos en disolución acuosa puede revelar: Que la reacción ocurre con distinta velocidad para las distintas formas protonadas del ligando. Que la formación de complejos ocurre a través esferas externas. Que la precipitación de hidróxidos favorece la formación de complejos. que el volumen de activación no depende de la naturaleza del centro metálico.

La adición de un exceso de ácido a una disolución acuosa de un complejo metálico: Conduce a la descomposición del complejo. provoca una disminución del pH de la disolución, que se traduce en una cinética más rápida para la formación del complejo. provoca un aumento de la concentración de complejo formado. conduce a la descomposición del complejo.

Las reacciones de *transferencia electrónica* entre compuestos de coordinación;. Normalmente ocurren más rápidamente cuando solo cambia el numero de electrones en orbitales t2g. Normalmente se puede hacer una previsión razonable de si un proceso redox es rápido o lento mirando si en la reacción se producen cambios en el número de electrones que ocupan orbitales eg.

Si una *transferencia electrónica* ocurre por un mecanismo de *esfera interna*, es posible que la velocidad del proceso global esté controlada por una *reacción de sustitución* rafa, acuerdate de que aquí se produce complejo-Cloro-Complejo. verdadero. falso.

Di la verdadera: La Δ de espectros RMN no puede usarse para medir la constante de velocidad, es necesario hacer una simulación. Si una transferencia electrónica ocurre por un mecanismo de esfera interna, es posible que la velocidad esté controlada por una reacción de sustitución. Todas las especies HXML para un complejo ML se descomponen con la misma cinética. Los parámetros de activación que se miden con la variación de temperatura de la velocidad de una reacción, proporciona información de los cambios de velocidad en el estado de transición.

Indica la verdadera: Las trazas cineticas no siempre pueden ajustarse a una ecuación exponencial sencilla para obtener la constante de velocidad experimental. otro.

Las trazas cineticas no siempre pueden ajustarse a una ecuación exponencial sencilla para obtener la constante de velocidad experimental. Verdadero. Falso.

La *constante de velocidad* para una reacción que ocurre *en condiciones de reversibilidad* corresponde a la *suma de las velocidades* para la *reacción directa y la inversa*. Verdad. Falso.

Siguiendo criterios estadisticos, las constantes de estabilidad para la formación de complejos tetraédricos ML2+, ML2 2+,etc, A PARTIR DE UN ACUOCOMPLEJO m(h2o)4 2+: aumentará a medida que aumenta el número de L coordinado. disminuirá a medida que aumenta el numero de L coordinados. aumentará a medida que aumenta el número de L coordinados solo si L es suficientemente grande. aumentará a medida que aumenta el número de L coordinados solo si L es suficientemente pequeño.

El estudio cinetico de la formación de complejos metalicos con ligandos macrocíclicos en disolución acuosa puede revelar. Que la reacción ocurre con distinta velocidad para las distintas formas protonadas del ligando. otro.

Los parámetros de activación que se obtienen midiendo la variación de la temperatura de la velocidad de una reacción proporciona información. sobre los cambios de entropía quetienen lugar al formase el estado de transición. sobre los cambios de volumen que tienen lugar al formarse el estado de transición. no proporciona ninguna información relevante. sobre los cambios de entalpía que tiene lugar al formase el estado de transición.

Solo una de las siguientes afirmaciones es verdadera. Indique de cual se trata. La estabilidad de los complejos formados por los aniones cloruro con las formas protonadas de los ligandos aumenta con la EECC. La constante de velocidad para una reaccion que ocurre en condiciones de reversibilidad corresponde a la suma de las velocidades para la reacción directa y la inversa. En disoluciones acuosas, cuanto más básico sea un ligando mayor será siempre la estabilidad de sus complejos metálicos. Las reacciones redox entre complejos son más rápidas si ocurren por un mecanismo de esfera externa.

Las reacciones redox entre complejos son más rápidas si ocurren. Los complejos no sufren reacciones redox. Por un mecanismo de esferas externas. Por un mecanismo de esfera interna. La velocidad no depende de que el mecanismo sea de esfera interna o externa.

La teoría de marcus establece una relación entre cinética y la termodinámica para las reacciones de: sustitución en complejos de coordinación. transferencia electrónica por un mecanismo de esfera externa. formación de compuestos de coordinación. descomposición de compuestos de coordinación.

Solo una de las siguientes afirmaciones es FALSA, indique cuál es. Un volumen de activación de -5cm3/mol para una reacción de sustitución de acua coordinada por otro ligando indica que el mecanismo es de *Intercambio Asociativo*. Las curvas de valoración de un determinado ligando en presencia de un ión metálico se encuentra por encima de la curva correspondiente a una valoración similar pero del ligando solo. La serie de Irving-William indica que los complejos de alto spin de Mn(II) son menos estables que los análogos de Fe(II). Las técnicas cinéticas basadas en perturbaciones del sistema son especialmente útiles para reacciones que duran menos de 1 milisegundo.

Las reacciones de transferencia protónica entre ácido y bases ''clásicos'', las velocidades de la reacción en los dos sentidos, directo (f) e inverso(r) están relacionadas a través de las constante de equilibrio, siendo estas. Ke=kr/kf. Ke=kf+kr. Ke=kf/kr. Ke=kf-kr.

La forma del Homo para las formas protonadas de un ligando polidentado. Se puede determinar mediante espectrometría UV-Vis. se puede determinar mediante RMN. se puede determinar mediante cálculos teóricos. no se puede determinar.

Todas las especies HxML para un determinado complejo ML se descomponen. Las especies ML no se descomponen. las especies protonadas no se descomponen. con distinta cinética. con la misma cinética.

La constante de velocidad para una reaccion que ocurren en condiciones de reversibilidad corresponde: al producto de las constantes de velocidades para las reacciones directa e inversa. al suma de las constantes de velocidades para las reacciones directa e inversa. al cociente de las constantes de velocidades para las reacciones directa e inversa. al diferente de las constantes de velocidades para las reacciones directa e inversa.

Un mecanismo de activación de -5cm3/mol para una reacción de sustitución con el agua coordinada por otro ligando indica que. el mecanismo es de intercambio disociativo. el mecanismo es de transferencia protónica. No indica nada sobre el mecanismo. El mecanismo es de intercambio asociativo.

La forma HOMO para las formas protonadas de un ligando polidentado. se puede dterminar mediante espectroscopía UV visible. se puede determinar mediante cálculos teóricos. se puede determinar mediante RMN. no se puede determinar.

Cuando un ligando polidentado se coordina con un ion metálico, la etapa controlante es. no hay etapa controlante. normalmente la coordinación del primer átomo donador. normalmente la coordinación del segundo átomo donador. todos los átomos donadores se coordinan a la vez.

Sólo una de las siguientes afirmaciones es FALSA, indique cuál es. Cuando un ligando polidentado se coordina a un ion metálico, la etapa controlante es normalmente la del primer átomo donador. Mediante cálculos teóricos, se puede determinar la forma HOMO para distintas especies protonadas. En reacciones de transferencia protónica entra ácidos y bases ''clásicos'', las velocidades de la reacción en los dos sentidos (directo e indirecto) están relacionadas a través de la constante de equilibrio. La teoría de marcus establece una relación entre la cinética y termodinámica para las reacciones de sustitución de compuesto coordinados.

Los espectros electrónicos (estos son los espectros UV/Vis, Infrarrojo) correspondientes a los intermedios que se forman en una reacción. pueden obtenerse mediantes experimentos a distintas presiones. solo pueden obtenerse mediante cálculos teóricos. pueden obtenerse a partir de los cambios espectrales con el tiempo. no pueden obtenerse, por definición, los intermedios desaparecen con el tiempo.

Según el mecanismo de Eigen-Wilkinks, la sustitución de una molécula de agua coordinada por otro ligando. es más rápida que la sustitución por otra molécula de agua. ocurre con una constante de velocidad que no depende de la concentración de ligando entrante. implica la formación inicial de esfera externa. ocurre con una velocidad que disminuye al aumentar la temperatura.

Los pares iónicos pueden afectar a la cinética de una reacción, pero su información. puede estudiarse tanto por cálculos teóricos como por RMN. No puede ponerse de manifiesto mediante cálculos teóricos. no puede ser detectada. solo puede estudiarse empleando espectroscopía UV-Vis.

Solo una de las siguientes afirmaciones es verdadera. Identifique cual es. La variación de los espectros de RMN con el tiempo no puede usarse para medir la constante de velocidad de una reacción, ya que es necesario realizar una simulación de la forma del espectro. Los parámetros de activación que se obtienen midiendo la variación con la temperatura de la velocidad de una reacción proporciona información sobre los cambios de volumen que tienen lugar al formarse eI estado de transición. Todas las especies HxML para un determinado complejo ML se descomponen con la misma cinética. Si una transferencia electrónica ocurre por un mecanismo de esfera interna, es posible que la velocidad del proceso global esté controlada por una reacción de sustitución.

Para medir la constante de velocidad de una reacción. Se puede utilizar la variación de los espectros de RMN con el tiempo. Sólo se pueden utilizar la variación de los espectros UV-Vis con el tiempo. No se puede utilizar la variación de los espectros de RMN con el tiempo. No se puede utilizar la variación de la intensidad de corriente con el tiempo.