Org II

En estas reacciones se forman cationes iminios como intermedios: Vilsmeier Haack. Mannich. Curtius. Strecker. Mitsunobu.

¿Cuáles de estos grupos funcionales no tiene N?. Fosfina. Oxima. Guanidina. Hidracina. Amidina.

Conecta estos procesos con las afirmaciones que les correspondan: Eliminación de N-óxidos de aminas. Eliminación de Hofmann. Eliminación de Ph3po en el intermedio de la reacción de witting. Regla de Saytzef.

Las aminas tienen puntos de ebullición …. Mas bajos que los alcanos y mayores que los alcoholes. Mas altos que los alcanos y menores que los alcoholes. Que hacen que sean liquidas a temperatura ambiente. Mas bajos si son ramificados.

Señalas las afirmaciones correctas: Los iluros de azufre no pueden formas epóxidos. La reacción de Juliá emplea metoxi sulfonas. La eliminación de xantato es anti. Con xantatos conseguimos eliminación a menos temperatura que con tiocarbonatos y fosfitos de trimetilo´. Un iluro de azufre no estabilizado puede formar ciclopropanos. Podemos obtener un alqueno trans por reacción de Juliá. Un iluro de azufre estabilizado puede dar la adición conjugada. Con selenóxidos conseguimos eliminación a menor temperatura que con sulfóxidos.

Señala las respuestas correctas: En la transposición de Wolff se forma un nitreno. La reacción de Gabriel permite síntesis de aminas secundarias. Las oximas sustituidas reaccionan con compuestos organometálicos. Las enaminas reaccionan con electrófilos.

Escoge las afirmaciones correctas: En la transposición de Beckman emigra el grupo que está en cis respecto al grupo saliente. La reacción de Huisgen es una cicloadición 1,2-dipolar. Se pueden dar la reacción de Diels-Alder con compuestos nitrogenados. Los nitrilos pueden dar cetonas con compuestos organometálicos.

De estas reacciones cuales se consideran de varios componentes: Mannich. Ugi. Sandmeyer. Curtius. Transposición de Hoffman.

De los siguientes grupos funcionales señala los que contiene S: Oxima. Xantato. Ditiano. Fosfina. Sulfona. Tiocarbanato. Amidina.

Señala las respuestas correctas: Las aminas secundarias pueden formar …. Sales de diazonio. Enaminas. Carbamatos. Azo compuestos. N-nitroso compuestos.

¿Pueden emigrar los grupos sililos a otras posiciones de la molécula?. Un sililo puede emigrar a un O vecino. Un sililo puede emigrar a un carbanión vecino. Solo pueden emigrar los grupos acetilos. Para que emigre un sililo tiene que haber otro silicio en beta. Para que emigre un sililo tiene que haber un cloro vecino.

Si la formación de los silil enol éteres se da en condiciones cinéticas, quiere decir.. el producto obtenido es el menos sustituido. la base empleaa es fuerte. la temperatura es baja. el tiempo de reacción es elevado.

Enolatos de boro y boranos: Con alilboranos quirales conseguimos mayor exceso enántiomerico. Controlan la estereoquímica del producto de una reacción aldólica. No controlan la estereoquímica dell producto de una reacción aldólica. Para formar enolatos de B solemos usar aminas secundarias. Es posible obtener aminas por hidrólisis de trialquil boranos.

Reacciones de los boranos: Los boranos pueden reaccionar con alfa-haloesteres. Para predecir la estereoquímica de la adición de un enolato B a un aldehído se usa el moldelo de Zimmerman Traxler. Con alilboranos quirales y aldehídos no quiral, tendremos mezclas racémicas. Para predecir la estereoquímica de la adición de un enolato B a un aldehído se usa un modelo de Horner-emmons.

Escoger las respuestas correctas: Una cetona alfa-beta insaturada nunca puede dar un silil enol eter. Un trimetilsilil éter es más fácil de desproteger que un t-butildimetilsili éter. En la reacción de Mukaiyama se emplea TiCl4 como catalizador. Un alil silano puede reaccionar con una cetona sin catálisis.

En la reacción de Peterson: La configuración del producto final depende de que se haga un tratamiento acido o básico. La estereoquímica del hidroxi silano intermedio no afecta al producto final. La estereoquímica del hidroxi silano intermedio es siempre la misma, lo que importa es el tratamiento final. Se obtienen isómeros Z desde el intermedio sin e isómeros E desde el intermedio trans.

Ordenar los siguientes enlaces por orden de fortaleza de mayor a menor CSi SI-F Si-Si Si-O. Si-F > Si-O> Si-Si > C-Si. Si-F > Si-O >C-Si > Si-Si. C-Si > Si-O > Si-F > Si-Si. C-Si > Si-F > Si-Si > Si-O.

Los silil éteres se pueden desproteger: Con ión fluoruro. Con ácidos. Con diclorometano. Con agua.

Cuando los nucleófilos reaccionan con epoxisilanos: Se unen al C menos sustituidos. Se unen al C unido a Si. No reaccionan. Producen la sustitución directa del Si por el nucleófilo.

Señalar la respuesta correcta. El único átomo que estabiliza carbaniones en alfa es el azufre. El único átomo que estabiliza carbaniones en alfa es el fósforo. El silicio estabiliza carbaniones en alfa. El silicio estabiliza carbaniones en beta.

¿Que reactivos pueden reaccionar con enolatos de boro?. Amidas terciarias. Alquil azidas. Aldehídos aromáticos. aldehídos quirales. Aldehídos alifáticos.

Escoger las respuestas correctas. A los compuestos de hidroboración de un alqueno no se le puede añadir oxidante en medio básico. La adición de un borano a un alqueno es estereoespecifica. La adición de un borano a un alqueno es regioselectiva. A los compuestos de hidroboración de un alqueno no se le puede añadir ácido.

Los alquenil silanos: La oxidación de los alquenil silanos con acido metacloroperbenzoico forma un ciclopropano por la rotura del enlace C-Si. Pueden formar carbocationes en alfa al reaccionar. No se pueden obtener desde haluros d vinilo. La oxidación de los alquenil silanos con ácidos metacloroperbenzoico produce adición al doble enlace.

Reacción de Diels -Alder: En la reacción de Diels-Alder: la energía del estado de transición es mayor en la aproximación endo, por estar mas impedida. Las reacciones de Diels-Alder catalizadas por ácidos de Lewis tiene mayor selectividad endo. En las reacciones Diels-Alder el producto termodinámico es el exo. Las reacciones de Diels alder catalizadas tienen un estado de transición superior en energía.

Organometálicos: Los organometálicos de Cd nos permiten obtener cetonas a partir de cloruros de ácidos. Para obtener B-hidro esteres a partir de bromoacetato de etilo se forman los organometálicos de cinc. El reactivo de Tebbe reacciona con los carbonilos de cetona pero no con los esteres. Para obtener Beta-hidroxi esteres a partir de bromoacetato de etilo se usan los organometálicos de litio.

Organometálicos. Los organometálicos de Li cuando reaccionan con cetonas alfa, betainsaturadas dan la adición conjugada. Los disolventes próticos destruyen los organometálicos de Mg pero no los de Li. Los organometálicos de Zn son menos reactivos que los de Li. Los organometálicos de Cd nos permiten obtener cetonas a partir de cloruros de ácido.

Periciclicas. El HOMO es el orbital desocupado mas alto. Las reacciones periciclicas van a través de intermedios de reacción. En las reacciones de Diels -Alder siempre se forman un solo estereoisómero. En las reacciones de Diels Alder la configuración del dienófilo se conserva en el producto final.

Reacciones de Pd: En la reacción de Stille se mantiene la configuración del doble enlace. La reacción de metatesis solo se puede dar con catalizadores de Ru. La reacción de metátesis intermolecular da siempre un solo producto. La reacción de Suzuki es muy sensible al impedimento estérico.

Periciclicas: Un compuesto con 4n +2 electrones en una reacción electrolítica solo pueden ciclar por un proceso disrotatorio en su estado fundamental. Un compuesto con 4n electrones en una reacción electrocíclica puede ciclar fotoquímicamente por un proceso disrotatorio. Con la reacción de Diels-alder no se pueden formar heterociclos porque el estado de transición seria asimétrico. Una reacción que no puede darse térmicamente si puede darse por un proceso fotoquímico.

La reacción de metátesis. Se puede dar con esteres insaturados. Se pueden dar con alquinos. No se puede dar con moléculas que tengan dobles y triples enlaces al mismo tiempo. Solo se puede dar con alquenos no funcionalizados.

Transposicion de periciclicas. La transposición de Wittig es una transposición sigmatrópica [3,3]. La transposición de Cope se da en sistemas 1,6-diénicos. Los enolatos de esteres alílicos pueden dar transposiciones tipo Claisen incluidos los ortoesteres. Las transposiciones sigmatrópicas no están controladas por orbitales moleculares.

Periciclicas. Señalar las afirmaciones correctas. El grupo azido puede dar cicloadiciones dipolarea [1,3] con alquenos, alqunos y nitrilos. La cicloadición [2+2] entre alquenos solo puede darse fotoquímicamente. La cicloadición [2+2]entre cetenas e iminas solo puede darse fotoquimicamente. Si tenemos 8 electrones y la reacción es térmica, el proceso es conrotatorio.

Reacciones catalizadas. La reacción de Negishi emplea derivados de Zn. Los reactivos de Sn se pueden combinar con sales de Mg. En la metatesis de alquenos con alquinod se pierden 2c en forma de etileno. La reacción de Heck no necesitaba para regenerar el catalizador.

Escoge de entre las siguientes moléculas, los que son heterociclos de 6 miembros: 1,4-dioxano,1,3,5-triazana,1,4-oxazina. Tiolano,1,4-dioxano, tietano,1,4-oxazina. Tiolano, 1,4-dioxano,1,3,5-triazina, tietano. Tiolano, 1,4-dioxano, 1,3,5-triazina, tietano,1,4-oxazina.

Tiolano, 1,4-dioxano, 1,3,5-triazina, tietano,1,4-oxazina. Síntesis de Paal-Knor. Síntesis de Knorr. Reacción de Chichibabin. Síntesis de Himberg. Síntesis de Fisher.

Nomenclatura de heterociclos condensados. Señala la/s repuesta/S correcta/s: Si se unen furano y tiofeno, el componente base es el furano. En un sistema policilico el componente base es el más grande que tenfa N con nombre trivial reconocido. Si se unen benceno y oxazol, el componente base es el benceno. Si se usan isoxanol y pirrol, el componente es pirrol.

Señala las respuestas correctas: Los heterociclos insaturados de 5 miembros no pueden asr reacciones de cicloadición. El furano es menos aromático que el pirrol. Como el furano tiene un anillo aromático, no puede dar reacciones de Dielsalder. El furano es menos aromático que el tiofeno.

Señalar la respuesta/s correcta/s. Se pueden hacer reacciones de Diels-Alder cuando se parte de N-acetilpirrol. No se pueden hacer reacciones de Diels-Alder cuando se parte del pirrol. No se pueden hacer reacciones de Diels-Alder cuando se parte del pirrol. Se pueden hacer reacciones de Diels-alder para sintetizar heterociclos, pero cicloadiciones 1,3-dipolares no. Se pueden hacer reacciones de Diels-alder para sintetizar heterociclos, pero cicloadicones con azidas no.

Señale: Bischler-Napieralsky. Pictet-Spengler. Doebner-Miller. Skraup. Pomeranz-Frisch.

Escoged lo que sean aromáticos de 5 miembros. 1,3-tiazo. 1,2,4-oxadiazol. 1H,1,2,3-triazol. Tetrahidrofurano. 1,3-dioxolano. 1,2-oxatiolano.

Señala los siguientes compuestos, los consideramos como heterociclos poexcedentes. Pirrolina. Piperidina. Tiofeno. Piridina. Oxazol. Pirrol.

Síntesis de heterociclos saturados: Pueden realizarse reacciones de expansión de anillo. No se pueden alterar los tamaños de los anillos. Pueden realizarse reacciones de contracción de anillo. Mediante las reacciones de expansión no se pueden obtener anillos 7 miembros, pero si de 6.

El tratamiento con bases fuertes del tiofeno y furano produce: Deprotonación en la posición alfa al heteroátomo generando un carbanión. Desprotonación en la posición beta al heteroátomo generando un carbanión. No se produce desprotonación, por una molécula aromática. Desprotonación en la posición alfa heteroátomo generando un catión.

Escoger las estrategias posibles para formar el ciclo de un determinado heterociclo. 4+1 y 3+2 para pirroles. 4+1 para pirroles, pero para furano no se puede con dicetonas. 3+2 para tiofenos, pero no para pirroles. 3+2 para tiofenos, pero para furanos no.

Señalas de los siguientes compuestos los que se consideren heterociclos pideficientes. Furano. Benceno. Pirimidina. Piridina. Aziridina.

Señalar de heterociclos saturados señalas las afirmaciones correctas: Si hay sustituyentes no se puede realizar la sustitución. La presencia de sustituyentes produce un incremento en la velocidad de formación del ciclo. La presencia de sustituyentes produce un descenso en la velocidad de formación del ciclo. La presencia de sustituyentes produce un descenso en la velocidad de formación del ciclo.

El furano en una reacción de cicloadición. Da el producto exo, si la reacción es de Diels-Alder. No se pueden formar biciclos. Da peor la cicloadición que el pirrol. Da el producto cinético.

Escoge de las siguientes reacciones de formación de heterociclos, las que usualemnte parten de un beta cetoester. Síntesis de Feist-Benary de furanos. Síntesis de las piridinas de Hantzsch. Síntesis de Guareschi de piridinas. Sintesis de pirroles de Knorr. Síntesis de indol de Fisher.

¿Pueden emigrar los grupos sililos a otras posiciones de la molécula? Solo pueden emigrar los grupos acetilos. Un sililo puede emigrar a un O vecino. Un sililo puede emigrar a un carbanión vecino. Para que emigre un sililo tiene que haber otro sililo en beta. Para que emigre un sililo tiene que haber un cloro vecino.

Señalar las respuestas correctas. En condiciones termodinámicas se forma el silil enol éter más sustituido. Los silil enol éteres son mas reactivos que los enolatos. Los silil enol éteres reaccionan con electrófilos débiles sin catalizador. Las bases débiles y baja temperaturas son los requisitos para que se den los silil enol éteres.

Cuando los nucleófilos reaccionan con epoxisilano: Se unen al C unido al Si. Se unen al C menos sustituidos. roducen la sustitución directa del Si por el nucleófilo. No pueden dar la apertura de epóxidos.

Señalar la respuesta correcta: Los organometálicos de Cu son mas blandos que los de Li. La principal ventaja de los organometálicos de Cd es obtener directamente alcoholes a partir de cloruros de acido. Para obtener B-hidroxi eseres a partir de bromoacetato de etilo se usan los organometálicos de litio falso organometálicos de zn. El reactivo de Tebbe reacciona con los carbonilos de cetona pero no son los esteres.

En el mecanismo de acoplamiento entre dos alquenos con catalsis Pd 0. Un paso consiste en una eliminación reductora. Para que se d la reacción de Hech hace falta una base. El Pd 0 pasa a Pd 3. En la reacción de Stillle como se parte de un compuesto con estaño no se necesita catalizador.